民国二十八年（1939年），位于旬阳县内的白河县，通过文牛、庙坪两个行政保的“飞地”划分，成功归属于旬阳县管辖，这一划分背后，见证了一段历史的变迁和地域的交融。
1951年,随着分水岭的划分，原属湖北郧县辖地的部分区域，如大坪、小沟等地被划归白河县管辖，这一举措不仅扩大了白河县的管辖范围，还让这些地区得以更好地发展。
在2012年行政区划中,白河县进一步划分为多个镇和行政村（社区），县城所在的城关镇、周边乡镇如中厂镇、茅坪镇等，共有12个镇和128个行政村（社区），这些镇和行政村（社区）分别位于白河县的各个角落，形成了清晰的四境分明。
县境北与湖北省郧西县的景阳、夹河、羊尾三区接壤；县境南与湖北省竹山县得胜镇区相邻；县东则与湖北省的郧县将军、陈家庄毗邻；县西则与旬阳县的其他地区接壤，包括黄龙洞、平顶山、东沟垭等自然景观和硫铁矿二、三工区等工业区。
白河县的行政区划是一个动态发展的过程,不断适应着地域发展的需要，这也体现了白河县在历史长河中的不断发展和壮大。
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